有環(huán)保專(zhuān)家確認(rèn),在我國(guó),硫酸鹽顆粒物已經(jīng)成為當(dāng)前大氣中PM2.5的第一大組成部分。非采暖季,硫酸鹽顆粒物占大氣PM2.5的比例為2/3左右;采暖季的平均占比在1/3左右。
有觀點(diǎn)認(rèn)為,這些硫酸鹽顆粒物主要是大氣中的二氧化硫與氨氣合成的。但近年來(lái),我國(guó)大氣中二氧化硫濃度大幅下降,氨氣的主要來(lái)源農(nóng)業(yè)尿素的用量也在下降,大氣中由二氧化硫和氨氣合成的硫酸鹽顆粒物應(yīng)該同步下降才對(duì)。那么,濃度不降反升的硫酸鹽顆粒物該如何解釋?zhuān)?/p>
答案只有一個(gè):濕法脫硫工藝。
二次顆粒很要命
在濕法脫硫的脫硫塔內(nèi),脫硫乳液中的石灰石或熟石灰,以及其他少量的堿性元素,如鎂、鋁、鐵、氨等,與二氧化硫反應(yīng)生成石膏及其他硫酸鹽。由于石膏在水中的溶解率很低,因此收集落到塔底的乳液,將其中的石膏分離出來(lái),剩下的就是含有大量可溶性硫酸鹽的污水,這些硫酸鹽包括硫酸鎂、硫酸鐵、硫酸鋁等。
問(wèn)題就出在這些硫酸鹽身上。脫硫過(guò)程中,并非所有乳液都落到了塔底,因?yàn)檫M(jìn)入脫硫塔的煙氣溫度很高,將大量乳液液滴蒸發(fā),由于蒸發(fā)速度很快,一些微小液滴中的可溶性硫酸鹽來(lái)不及結(jié)晶,于是析出了大量極細(xì)的硫酸鹽固體顆粒,平均粒徑很小,很大一部分顆粒物直徑在1微米以下。這些含有硫酸鈣顆粒和可溶鹽的乳液蒸發(fā)量非常巨大,對(duì)應(yīng)一臺(tái)100萬(wàn)千瓦的燃煤發(fā)電機(jī)組,脫硫塔乳液蒸發(fā)量每小時(shí)高達(dá)100噸左右,因此析出的極細(xì)顆粒物數(shù)量也很大。這些顆粒物隨著煙氣向脫硫塔上部流動(dòng),大部分被從上部滴落的液滴吸附,但仍有可觀的殘留顆粒物隨著煙氣從塔頂排出。
近年來(lái),隨著深度脫硝工作的推進(jìn),又產(chǎn)生了一種不可忽視的顆粒物,即硫酸銨。在燃煤鍋爐煙氣污染物減排流程中,第一道工藝是脫硝,第二道是除塵,第三道才是脫硫,脫硝工藝中以氨水或尿素水作為還原劑,有可能發(fā)生氨逃逸。氨逃逸量與氨噴射和控制技術(shù)有關(guān),同時(shí)與氮氧化物的排放上限成反比,在技術(shù)相同的情況下,要求排放的氮氧化物越少,氨的使用量就越多,逃逸量也就越多。如果在脫硝環(huán)節(jié)逃逸了10毫克/立方米的氨,在濕法脫硫環(huán)節(jié)90%的氨與二氧化硫合成硫酸銨,則可以產(chǎn)生約36毫克/立方米的硫酸銨。全國(guó)每年煤炭消耗近20億噸的燃煤電廠采用脫硝加濕法脫硫工藝,硫酸銨生成量將高達(dá)72萬(wàn)噸/年。
濕法脫硫后的煙氣經(jīng)過(guò)煙囪排放到大氣中,脫硫過(guò)程中產(chǎn)生的大量二次顆粒物也隨之排放到了大氣中。其中石膏顆粒物粒徑較大,于是跌落在距煙囪不遠(yuǎn)的周?chē)?,被稱(chēng)為石膏雨;而那些粒徑較小的可溶鹽則隨風(fēng)飄向遠(yuǎn)方,并逐漸沉降,提高了廣大地區(qū)大氣中顆粒物的濃度。
經(jīng)測(cè)算,脫硫后煙氣中的硫酸鹽顆粒物常常會(huì)達(dá)到幾百毫克/立方米,比起脫硫前煙氣中的顆粒物濃度,增加了好幾倍甚至幾十倍,它們?nèi)甲兂闪薖M2.5。這就是經(jīng)過(guò)最近幾年大規(guī)模燃煤煙氣處理后,大氣中的PM2.5濃度并沒(méi)有大幅度下降的原因所在。
老設(shè)備老辦法,新設(shè)備新辦法
去除濕法脫硫環(huán)節(jié)產(chǎn)生的二次顆粒物,關(guān)乎我國(guó)大氣污染治理的成敗,不得不重視。根據(jù)德國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家的經(jīng)驗(yàn),一般是老設(shè)備采用老辦法,新設(shè)備采用新辦法,即對(duì)于已經(jīng)投入運(yùn)行、設(shè)計(jì)使用年限還未到的濕法脫硫設(shè)備,主要用打補(bǔ)丁的方式減少顆粒物排放;而對(duì)于新上馬的燃煤鍋爐,則直接改用(半)干法脫硫工藝。
給濕法脫硫打補(bǔ)丁的具體措施主要包括,第一,加裝濕式靜電除塵器,用靜電吸附顆粒物和液滴。第二,利用煙氣冷凝去除顆粒物,如果在煙氣從脫硫塔出來(lái)后對(duì)其冷凝,會(huì)均勻地冷凝出大量水滴,及時(shí)地與鄰近的顆粒物結(jié)合,以冷凝水形式從冷凝器排出,從而將顆粒物大量清除;也可以在煙氣進(jìn)入濕法脫硫環(huán)節(jié)之前就將其冷卻,這樣煙氣中能夠容納的飽和蒸汽量會(huì)大大降低,脫硫塔中沒(méi)有大量液滴蒸發(fā),也就不會(huì)析出大量的硫酸鹽顆粒物了。第三,煙氣再加熱,經(jīng)過(guò)濕法脫硫的煙氣溫度較低,排放到大氣中之后上升高度較低,大量顆粒物散落在煙囪周?chē)瑖?yán)重影響煙囪周?chē)拇髿猸h(huán)境,如果將煙氣加溫,煙氣上升高度增加,顆粒物的散落范圍將擴(kuò)大,但是這種操作并沒(méi)有減少大氣中顆粒物總量。第四,通過(guò)煙氣再加熱裝置將煙氣加熱到消除水霧的溫度后,再通過(guò)袋式除塵器除塵。
前些年,我國(guó)的燃煤電廠很少采用上述任何一種工藝,近幾年可能是因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)了極細(xì)顆粒物排放問(wèn)題,才陸陸續(xù)續(xù)加裝第一項(xiàng)濕式靜電除塵器。然而,問(wèn)題在于,如果僅采用第一項(xiàng)工藝,對(duì)硫酸鹽顆粒物的去除效果有限。因?yàn)轭w粒物越小,其表面積與質(zhì)量之比越大,顆粒物在空氣里運(yùn)動(dòng)時(shí)的摩擦阻力就越大,運(yùn)動(dòng)到靜電除塵器極板上的速度很慢,很大比例的極細(xì)顆粒物沒(méi)有被這道工藝去除。實(shí)際上,顆粒物越小,在空氣中漂浮時(shí)間就越長(zhǎng),對(duì)大氣污染的影響也就越大。而如果再安裝第二項(xiàng)或者第四項(xiàng)工藝,可以大大減少二次顆粒物的排放量,但隨之帶來(lái)的是設(shè)備投資的大量增加,對(duì)小一點(diǎn)兒的燃煤鍋爐,煙氣處理裝置甚至超過(guò)了對(duì)鍋爐系統(tǒng)的投資,且運(yùn)行費(fèi)用很高,企業(yè)根本承受不起。
所以在新建鍋爐上,建議干脆摒棄濕法脫硫工藝,采用(半)干法煙氣綜合處理技術(shù)。德國(guó)目前比較成功的是APS(ActivatedPowderSpray,活性粉末噴灑)煙氣處理工藝,可以綜合脫硫、硝、重金屬和二惡英,在脫硫過(guò)程中不產(chǎn)生新增的極細(xì)顆粒物,而且它沒(méi)有污水需要處理,從而節(jié)約運(yùn)行成本。實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明,采用這種系統(tǒng),顆粒物排放濃度可以達(dá)到1毫克/立方米左右,二氧化硫排放可以達(dá)到5毫克/立方米左右,大大低于當(dāng)前我國(guó)的超低排放標(biāo)準(zhǔn)。由于(半)干法脫硫的優(yōu)勢(shì)很明顯,所以目前德國(guó)新建的鍋爐,尤其是在垃圾焚燒廠,基本上都是采用這種工藝。(資料來(lái)源:能源評(píng)論)
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